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氧化鋁粉體對(duì)流延法生產(chǎn)陶瓷基板的影響

時(shí)間:2017-07-26 14:07:47 點(diǎn)擊:573 次 來(lái)源:鄭州市滎陽(yáng)金博鋁業(yè)有限公司

氧化鋁因其絕緣、耐高溫、導(dǎo)熱率高、穩(wěn)定性好及高性?xún)r(jià)比,是電子陶瓷基板的優(yōu)良原料,隨著電子產(chǎn)業(yè)

的迅猛發(fā)展,氧化鋁陶瓷基板的需求量逐年增加。但電子陶瓷基板要求較高,原料氧化鋁的品質(zhì)及性能指標(biāo)

直接關(guān)系到基板產(chǎn)品質(zhì)量。

本文主要探討了流延法生產(chǎn)電子陶瓷基板用氧化鋁的性能指標(biāo),結(jié)合流延法工藝特點(diǎn)及陶瓷基板的質(zhì)

量要求,分析了氧化鋁主要技術(shù)指標(biāo)對(duì)流延工藝及產(chǎn)品質(zhì)量的影響,并提出適于流延法陶瓷基板用原料氧化

鋁的要求。

流延工藝概述

流延法生產(chǎn)氧化鋁陶瓷基板,目前主要有兩種工藝體系:有機(jī)流延體系和水基流延體系。有機(jī)流延溶劑多采用含甲苯和二甲苯及酮類(lèi)有機(jī)物作為溶劑,這些溶劑有毒會(huì)對(duì)工人身體健康和環(huán)境帶來(lái)危害,成本較高,但其產(chǎn)品質(zhì)量高。水基流延體系采用水為溶劑,加入少量的水溶性分散劑,具有無(wú)污染、綠色環(huán)保的優(yōu)點(diǎn),且成本相對(duì)低,是新型的陶瓷基板流延成型技術(shù) ,但因部分關(guān)鍵技術(shù)不能突破,質(zhì)量較難控制。

流延工藝基本過(guò)程為:漿料制備一過(guò)篩**延一干燥一模壓成型一脫脂一燒結(jié)。

其中漿料主要由陶瓷粉體、溶劑、分散劑、粘結(jié)劑、塑性劑及其它添加劑組成。作為氧化鋁陶瓷基板原料一般要求氧化鋁的含量在95%以上,除加入氧化鋁微粉,還加入一定比例的含硅、鈣等粉體。為滿(mǎn)足流延的要求,需要加入粘結(jié)劑、分散劑、增塑劑和其他添加劑等。其中配料的原則有以下幾個(gè)方面:(1)盡可能降低有機(jī)物的含量;(2)盡量提高固相含量;(3)盡量降低分散劑的含量;(4)坯體具有足夠的柔韌性和強(qiáng)度;(5)控制合適的pH值,以提高分散劑的分散效果。氧化鋁性能指標(biāo)對(duì)流延工藝及產(chǎn)品的影響一般來(lái)說(shuō),電子陶瓷基板用于集成電路,因此要求產(chǎn)品有致密度(體積密度在37 gcm 以上)、小的尺寸公差、表面平整度高、電學(xué)性能優(yōu)良、熱性能良好等。因此對(duì)原料氧化鋁的要求也高。通常氧化鋁分為冶金級(jí)氧化鋁和非冶金級(jí)氧化鋁,冶金級(jí)氧化鋁是用于鋁電解生產(chǎn)原鋁 。非冶金級(jí)氧化鋁是由化工合成或由冶金級(jí)氧化鋁加工而成的具有特種用途的氧化鋁。冶金級(jí)氧化鋁以 α相為主,其中的Na通常在03 wt%以上,不能直接用于生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)陶瓷。用于生產(chǎn)陶瓷基板的氧化鋁需要經(jīng)過(guò)1400℃ 以上高溫煅燒,經(jīng)過(guò)脫鈉后,并充分研磨才能作為陶瓷基板的原料。通過(guò)長(zhǎng)期的研究和生產(chǎn)應(yīng)用,氧化鋁的純度、 相含量、結(jié)晶形貌、粒度分布等指標(biāo)對(duì)流延工藝及基板產(chǎn)品質(zhì)量影響較大。

氧化鋁純度的影響

一般來(lái)說(shuō),煅燒氧化鋁中的雜質(zhì)主要為SiO 、Fe O,、Na O、CaOMgO、TiO:等,這 雜質(zhì)總量一般不超過(guò)

05% ,A12O3含量>995% 。

Na2O含量

Na2O是氧化鋁指標(biāo)中*為重要的一個(gè)指標(biāo),尤其是用于陶瓷生產(chǎn)的氧化鋁。Na O在高溫下和A1 O,

結(jié)合生成一種穩(wěn)定的高鋁酸鈉化合物Na2O·1 I Al2O3 ,也就是通常所說(shuō)的β相氧化鋁,,其結(jié)構(gòu)為疏松的層狀結(jié)

構(gòu),Na2O 在富A12O3,的條件下,結(jié)合AI2O3的能力很強(qiáng),Na2OA12O3質(zhì)量比為118096,即使少量的

Na2O存在,也會(huì)大量生成β相A12O3,,影響陶瓷的致密度 。且這種化合物導(dǎo)電率高,300℃ 時(shí)達(dá)10S·cnl~,

影Ⅱ向陶瓷基板的電性能。因此,用于陶瓷基板生產(chǎn)的氧化鋁必須選用低鈉氧化鋁產(chǎn)品,即Na2O含量低于01% 的氧化鋁。

Fe含量

對(duì)于氧化鋁中的Fe含量,一方面指其中結(jié)合的化學(xué)Fe,另一方面指夾雜在粉體中微細(xì)的游離鐵(又稱(chēng)機(jī)械鐵)。對(duì)于其中的化學(xué)Fe,通常以Fe2O3 存在。對(duì)于原料中A12O3 夾帶的Fe顆粒在陶瓷燒結(jié)過(guò)程中,會(huì)在陶瓷內(nèi)部或表面顯色,出現(xiàn)紅色或黑色的斑點(diǎn),不但對(duì)陶瓷基板的外觀帶來(lái)影響,而且影響其絕緣性能,因此一但.出現(xiàn)斑點(diǎn)就會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品報(bào)廢,降低成品率。同時(shí)Fe2O3,含量過(guò)高,也會(huì)導(dǎo)致陶瓷基板的顏色發(fā)黃,其原因與Fe離子替代剛玉品格中Al離子的致色反應(yīng)有很大關(guān)系

水分含量

一般來(lái)說(shuō)陶瓷基板用原料A12O3 粒度較小,為精磨后的微粉,活性較高,在加工或存放過(guò)程中會(huì)吸潮,因

此有微量的水分。對(duì)于水基流延l 藝,其中的H2O含量不影響工藝。但對(duì)于有機(jī)流延影響較大,通常在有機(jī)流延中用的有機(jī)溶劑(PVB)是不溶水的,只要有少量水,都會(huì)導(dǎo)致料漿絮凝,產(chǎn)生膠狀團(tuán)聚,不但會(huì)造成流延困難,而且會(huì)導(dǎo)致成品率下降。因此,用于有機(jī)流延的氧化鋁要嚴(yán)格控制水分含量。

其他雜質(zhì)(污染物)

除上面所提到的雜質(zhì),由于陶瓷基板屬于精細(xì)電子陶瓷范疇,對(duì)原料氧化鋁粉體的潔凈度要求較高,粒度通常在3000目以下,一但 昆入可見(jiàn)的雜質(zhì)或污染物也會(huì)對(duì)牛產(chǎn)工藝及產(chǎn)品質(zhì)量造成很大的影響。因此要求原料氰化鋁在』Jj工過(guò)程中,避免外部雜質(zhì)對(duì)氧化鋁的污染,提高產(chǎn)品的潔凈度。

 結(jié)晶形貌的影響

氧化鋁在高溫煅燒過(guò)程中,因加入的礦化劑不同,結(jié)晶形貌也有所不同,有球形、片狀、蠕蟲(chóng)狀等微觀形貌 ]。流延法工藝要求高的漿體濃度且具有良好的流動(dòng)性,要求流延膜均勻度高。因此,氧化鋁顆粒在有機(jī)溶劑中的分散性能越好,就越有利于生產(chǎn)。當(dāng)氧化鋁結(jié)晶不完整,且球形度不高時(shí),顆粒表面活性提高,表面能大,其吸油率就高,從而導(dǎo)致漿體粘度增加,流動(dòng)性變差,降低流延膜的均勻性,導(dǎo)致流延膜開(kāi)裂、局部包裹瓷皰,從而降低成品率。實(shí)踐證明,當(dāng)氧化鋁的形貌球形度越高,制備的漿體的粘度越低,流動(dòng)性越好,流延性能越好,產(chǎn)品的成品率也就越高。

相轉(zhuǎn)化率的影響

流延法生產(chǎn)陶瓷基板的厚度小,尺寸也小,且要求高的致密度和高的平整度。因此要求原料燒結(jié)活性要高,且不能產(chǎn)生大的變形量。對(duì)于煅燒αAL2O3 α相轉(zhuǎn)化率越高,結(jié)晶越完整,真密度越高,燒結(jié)活性就越低。而α相轉(zhuǎn)化率越低,結(jié)晶缺陷就多,真密度越低,燒結(jié)活性就越高收縮率就越大,過(guò)大的收縮率就會(huì)造成基板變形跫大,翹曲度大。但α相轉(zhuǎn)化率太高時(shí),燒結(jié)活性就低,盡管收縮率小,但致密度相對(duì)低,需要更高的燒結(jié)溫度,不利于控制生產(chǎn)成本。因此,用于制備陶瓷基板的α氧化鋁不但要控制適宜的α相轉(zhuǎn)化率,且要保證其轉(zhuǎn)化率穩(wěn)定,這樣才有利于生產(chǎn)高質(zhì)量陶瓷基板。

粉體團(tuán)聚的影響

氧化鋁在從氫氧化鋁制備過(guò)程中,每一個(gè)氫氧化鋁顆粒在脫水后成為若干個(gè)微小顆粒團(tuán)聚體,并且在后期煅燒中仍保持團(tuán)聚體形貌,通過(guò)充分研磨后,團(tuán)聚體分散為單個(gè)晶粒的微粉,在α氧化鋁,研磨過(guò)程中,若不能完全將團(tuán)聚粒研磨分散,就會(huì)存在一部分團(tuán)聚粒,這些未被研磨開(kāi)的小團(tuán)聚在流延過(guò)程中會(huì)形成空洞,從而降低陶瓷致密度和陶瓷基板的強(qiáng)度。因而,用于流延法陶瓷基板的氧化鋁粉體必須為全研磨粉體,不能有顆粒團(tuán)聚現(xiàn)象。

綜上所述,用于流延法陶瓷基板的氧化鋁中雜質(zhì)含量、結(jié)晶形貌、 .相轉(zhuǎn)化率、粒度分布均對(duì)流延工藝及陶瓷基板的質(zhì)量有較大的影響,因此一般要求:

(1)Na2O含量低于01% ,FeFe2O H2O含量盡可能低;

(2)結(jié)晶形貌以球形為好;

(3)原料氧化鋁的α相轉(zhuǎn)化率應(yīng)控制適宜,且保持穩(wěn)定;

(4)氧化鋁應(yīng)經(jīng)過(guò)充分研磨,減少團(tuán)聚顆粒。

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